制备办法按反响类型其制备办法首要分为3类:即D4与氨基硅单体等的聚合反响、含氢硅油与烯胺等的硅氢化反响以及环氧硅油与胺等的开环反响。
聚和反响聚合反响又分为本体与乳液聚合两类。
本体聚合--制备氨基硅油最常用的一种反响,其质料为D4、氨基硅单体和六甲基二硅氧烷,碱性物质如KOH、NaOH、NaOR、Me4NOH等作催化剂。制备进程中令其它条件固定而改动氨基硅单体的结构,则可制得不同结构与功能的氨基硅油;若改动氨基硅单体与D4等的相对摩尔比,则可得结构相同而氨值不同的硅油。
X=NH2,NHR,NR2,NR3,NHC2H4NH2等。
本体聚和进程中,通N2维护可削减聚硅氧烷分子中氨/胺基被氧化的程度,得到的硅油色泽浅淡、质量好;加非质子极性溶剂如二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺,则催化剂活性进步,美扬时代流变助剂的价格聚合温度可适当下降〔4〕;以氢氧化钾作催化剂,添加18-冠醚-6作相转移催化剂可制得相对分子质量散布规模窄、可过滤性的氨基硅油〔5〕;而以D3作质料、双烯丙基氨基锂作催化剂则可制得氨丙基处于链结尾的硅油〔6〕;别的用小分子羟基硅油与氨基硅烷平衡化也能制美扬时代流变助剂的价格得氨基硅油,这方面德国Wacker公司〔7〕曾做过许多研讨工作。
乳液聚合〔4,8〕是本体聚合的变通和开展,具有简略、直接、一步到位之特色。其质料与本体聚合根本相同,但介质为水。乳液聚合反响施行时,须先用表面活性剂将质料涣散制成预聚体,然后在8 ~9 ℃条件下美扬时代流变助剂的价格碱催化开环聚合数小时,反响结束时加醋酸中和。该法另一特色是反响条件平稳,制得的聚硅氧烷的相对分子质量大,不足之处是硅乳总有少数漂油。
含氢硅油与烯胺等的硅氢化反响〔9〕含氢硅油在六氯合铂酸作用下和烯胺的加成反响,或与丙烯腈先加成再氢化复原都能制得氨基硅油:
环氧硅油与胺、醇胺的加成反响〔1 〕环氧硅油比较生动,简单和胺、醇胺产生开环加成反响,所以运用这类反响也可制得某些氨基硅油:
式中R=H,alkyl;R′=H,alkyl,C2H4OH等。
除上述几种办法外,还可运用氯丙基硅油的氨解反响等来制备氨基硅油〔11〕,但该法工业上较少运用,所以不再胪陈。
乳化
乳化操作:氨基硅油按份额参加非离子表面活性剂等混合均匀,滴加水先构成粘稠的油包水硅乳,再拌和使之转相为安稳的水包油硅乳,然后水稀释至必定浓度即可。其乳化方法有机械拌和、匀质器乳化、胶体磨乳化等多种,但以机械乳化最常用。
乳化剂:首要为非离子表面活性剂,如Span、Tween、OP(壬基酚聚氧乙烯醚)、TX(辛基酚聚氧乙烯醚)、平平加AEO(脂肪醇聚氧乙烯醚)、甘油单硬脂酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚酯等〔12~13〕。两性表面活性剂如C12~C15的烷基二甲基氧化叔胺或羧基型、磺酸型两性咪唑啉以及阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠、醇醚磷酯钠盐等也可将氨基硅油乳化〔14〕。别的在乳化剂的研讨方面,DowCorning公司〔15〕开发的一种低聚硅酸酯型表面活性剂据称既有乳化作用,又可与氨基硅油或纤维反响,所以收拾进程能添加氨烃基聚硅氧烷的柔软性与耐洗美扬时代流变助剂的价格性。
在氨基硅油乳化方面值得一提的是微乳化技能。该技能1943年由Schulman和Hoar提出〔16〕,这以后曾被用于石油挖掘,1988年DowCorning公司〔2〕初次将它用于硅油乳化并成功制得了安稳、通明状的硅微乳,对氨基硅的使用、研讨与开展起到了美扬时代流变助剂的价格活跃有利的推进作用。硅微乳是粒径≤ .1μm的有机硅微乳状液的简称,外观呈通明至半通明状,其制备受下列要素影响:氨基硅油的结构;氨值;乳化剂的HLB值及用量等。一般氨值越高,侧链氨烃基越长或亲水性越强的硅油越简单被乳化成微乳,别的足量的乳化剂及其系统的HLB值≥13也是必要的〔4〕。
硅微乳中参加增溶剂如1-戊醇、乙二醇单丁醚、甘油酯或两性氨基酸(如谷氨酸),可添加其通明性与抗剪切安稳性。复配型表面活性剂对氨基硅油的乳化作用好于单一组分表面活性剂。
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