酚醛树脂
敞开分类:
化工、塑料、聚合物、高分子、树脂
酚醛树脂phenolic
resin,简称PE.酚醛树脂为黄色、通明、无定形块状物质,因含有游离分子而呈微赤色,比重1.25~1.3 ,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液安稳。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有杰出的耐酸功能、力学功能、耐热功能,广泛运用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃资料、砂轮片制作等职业。
苯酚-甲醛树脂是最早工业化的组成树脂。
19 5~19 9年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行了体系的研讨,191 年在柏林吕格斯工厂树立通用酚醛树脂公司,完成了工业出产。1911年J.W.艾尔斯沃思提出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂,并制得了功能杰出的塑料制品,获得了广泛的运用。1969年,由美国金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为质料制得的纤维,随后由日本基诺尔公司投入出产。现在美国、苏联和我国也有出产。酚醛树脂的出产至今不衰,1984年国际总产量约1946kt,居热固性树脂的首位。我国自4 年代开端出产,1984年产量为77.6kt。
出产办法
常用的质料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。出产过程包含缩聚和脱水两步水性闪锈助剂。按配方将质料投入反响器并混合均匀,参与催化剂,拌和,加热至55~65℃,反响放热使物料主动升温至欢腾。尔后,持续加热坚持微欢腾(96~98℃)至结尾,经减压脱水后即可出料。近年来,开发成功接连缩聚出产酚醛树脂新工艺。影响树脂组成和功能的首要因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反响介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产品为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小于1时,生成多羟甲基酚衍生物,构成的缩聚树脂可交联固化。反响介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不安稳,易缩聚成线型树脂;大于7时,缩聚缓慢,有利于多羟甲基酚衍生物的生成。出产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂(见酸碱催化剂)使介质pH为 .5~1.5。为防止剧烈欢腾,催化剂可分次参与。欢腾反响时间一般为3~6h。脱水可在常压或减压下进行,终究脱水温度为14 ~16 ℃。树脂分子量为5 ~9 。出产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,欢腾反响时间1~3h,脱水温度一般不超越9 ℃,树脂分子量为5 ~1 。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参与树脂化反响,相同配方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能制得储存安稳性好的高邻位结构酚醛树脂。运用
酚醛树脂首要用于制作各种塑料、涂料、胶粘剂及组成纤维等。压塑粉
出产模限制品的压塑粉是酚醛树脂的首要用途之一。选用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经破坏过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制作某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和打针成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉首要用于制作开关、插座、插头号电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉首要用于制作高电绝缘制件。增强酚醛塑料
以酚醛树脂(首要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经枯燥、限制成型的各种增强塑料是重要的水性闪锈助剂工业资料。它不只机械强度高、归纳功能好,并且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料首要用于制作各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀资料。酚醛涂料
以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有杰出的混溶性,是涂料工业的重要质料。前两者用于制造低、中级油漆,后两者用于制造高档油漆。酚醛胶
热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要质料。单一的酚醛树脂胶性脆,首要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构胶中占有重要位置。其间酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特色。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异功能,是结构胶粘剂的优良品种。酚醛纤维
首要以热塑性线型酚醛树脂为质料,经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交联的体型结构纤维。为进步纤维强度和模量,可与
5%~1 %聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃功能杰出,极限氧指数为34,瞬间触摸近75 ℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,还本领浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的功能较差。首要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤资料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等热固性酚醛树脂在防腐蚀范畴中水性闪锈助剂常用的几种方式:酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化方式分为常温固化和热固化两种。常温固化可运用无毒常温固化剂NL,也可运用苯磺酰氯或石油磺酸,但后两种资料的毒性、刺激性较大。主张运用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉,不宜选用辉绿岩粉。水性闪锈助剂
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