——环氧树脂的化学组成(一)双酚a型环氧树脂的组成1.双酚a型环氧树脂的组成途径:①低分子量液态双酚a型环氧树脂由过量环氧氯丙烷(ech)与双酚a(ba)在碱(naoh)的存鄙人缩聚而成;另一个办法是由光稳定剂与抗氧剂不饱和环状烃类的双键氯化而生成环氧环状物得到脂环族环氧?②高分子量固态环氧树脂的途径:a.“太妃糖法”:双酚a与环氧氯丙烷在化学计算是碱存鄙人直接反响b.“熔融法”:以低分子量液态双酚a型环氧树脂为质料在催化剂存鄙人,用双酚a型扩展化学键得到聚合度较高(n>2 )的产品?这种工艺得到没有副产品的高纯产品,分子量散布窄,主要是按捺副反响,削减链支化?2.双酚a型环氧树脂的组成反响双酚a型环氧树脂由ech和ba经醚化和闭环两步反响制得?3.双酚a型环氧树脂组成反响进程的副反响①水解:ech水解成甘油光稳定剂与抗氧剂,环氧基水解为2-乙二醇?②环氧氯丙烷与存在于中间体的酸性羟基反响,构成被裹胁的氯?③环氧氯丙烷与酚羟基的失常加成(β加成)④链支化反响:双酚a型环氧树脂的链支化:⑤脱hcl反响不完全,树脂残留可水解氯?这些反响的发生使ech耗费增大,环氧基含量下降,可水解氯使氯总含量增高,树脂质量不纯,粘度或熔点上升?(二)氯含量的影响环氧树脂中残存的氯以三种方式呈现:氯离子(cl-),可水解氯和不行水解氯?cl-是残留的nacl离子,可水解氯和不行水解氯是副反响产品?1.氯含量的影响①可水解氯使脂肪多胺固化环氧系统的适用期大为缩短可水解氯wt%放热峰温℃凝胶时刻(分) ,561428 .13415375 .55 16345 .光稳定剂与抗氧剂82117239②熔融法制备较高分子量固态环氧树脂用的液态环氧树脂质料能够水解,氯含量使原反响速度下降?因而质料树脂中可水解氯最好在 ,3wt%(3 ppm)以下?配比:液态环氧树脂/ba=3/2(ml比),11 ℃,催化剂用量:naoh8 ppm液态环氧树脂可水解氯wt%反响时刻(小时) ,11 ,33 ,56 .8 15③层压材料中广泛选用的环氧树脂/双氰胺/苄基二甲胺,常遇到凝胶时刻延伸且动摇起伏大的问题,这是因为树脂可水解氯含量高且氯含量动摇大?④可水解氯会腐蚀集成电路板上的接线,因而要求树脂中可水解氯含量≤ ,3wt%⑤在湿热条件下,可水解氯使树脂的电功能大大下降?2.下降氯含量的途径①在光稳定剂与抗氧剂组成工业中参加慵懒溶剂(苯?甲苯等)和水溶性溶剂的混合溶剂,加强有机相(树脂液)和无机相(碱水)的触摸,进步脱hcl功率?②用稀naoh处理粗树脂时加季铵盐或碱,可水解氯控制在 ,5wt%以下?
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