1.概述糠醇树脂是呋喃树脂系列产品中的一种。呋喃树脂是指以具有呋喃环的糠醇和糠醛作质料出产的树脂类的总称,其在强酸效果下固化为不溶和不熔的固形物,品种有糠醇树脂、糠醛树脂、糠酮树脂、糠酮?甲醛树脂等。糠醇树脂是由糠醇为主体与甲醛缩聚而成的(改性产品又添加了尿素),外观为深褐色至黑色的液体或固体,耐热性和耐水性都很好,耐化学腐蚀性极强,对酸、碱、盐和有机溶液都有优秀的抵抗力,水性聚氨酯固化剂的应用研究是优秀的防腐剂。糠醇树脂强度高,是木材、橡胶、金属和陶瓷等优秀的粘结剂,也可用于出产涂料。糖醇树脂的一个重要用处是在机械工业的铸造工艺中作砂芯粘结剂,特别适用于大规划的、大批量的机械制造,如轿车军工、内燃机、柴油机、缝纫机等的出产。用于铸造砂芯的粘结剂时,糠醇树脂具有以下特色:固化速度快、常温强度低、分化温度高;依据不同铸件的含碳量,可选择不同含氮量的树脂;发气小、高温强度高、热膨胀性适中、脆性大、气孔倾向小、吸湿性大。在参加尿素改性后,可依据不同要求出产不同含氮量的糠醇树脂,以满意铸钢、铸铁和其他有色金属铸造工艺的要求。我国糠醇树脂的出产始于196 年代,有关单位对树脂的原材料、出产工艺、固化剂、制芯工艺、出产设备等都进行了广泛、详尽的研讨,取得了丰厚水性聚氨酯固化剂的应用研究的一手材料。国内广州、南通、辽阳等地最早建厂出产糠醇树脂,因为出产工艺和设备简略,易操作糖醇树脂的出产开展很快,现有厂家5 多个,大多产值不大(大约在3 ~5 t/a左右),但也有具有必定规划,办理完善的企业,如山东圣泉集团便是糠醛、糠醇、糠醇树脂一条龙出产。改革开放今后,跟着糠醛工业和糠醇工业的开展,许多城镇和个别糠醛厂以产品深加工的方式开端了糠醇树脂的出产,总产值大约在15kt左右。跟着机械工业的开展,我国对糠醇树脂的需求量应在2 kt/a以上,现在并有少数出口,若以糠醇树脂出口替代糠醛和糠醇出口(我国每年出口糠醛和糠醇量约5 kt~6 kt,而这些出口的糠醛和糠醇绝大部分是用来出产糠醇树脂),糠醇树脂出产的远景更为宽广。不断改进产品质量,增加产品品种,优化产品功能,扩展产品功能,扩展出口量,将会有力地促进我国呋喃树脂工业的开展。2出产糠醇树脂的首要质料出产糠醇树脂的首要质料是糠醇、甲醛和尿素,催化剂有氢氧化钠和醋酸,固化剂有对甲苯磺酸、二甲苯磺酸和苯磺酸等。2.1糠醇糠醇是糠醛的衍生物,世界各国出产的糠醛有适当一部分加工成糠醇。糠醇是无色或淡黄色液体,微有芳香气味,暴露在日光和空气中会使色彩加深水性聚氨酯固化剂的应用研究。糠醇可燃,分子量98,1,与水能混溶。除烷烃外糠醇能溶于大部分有机溶剂,不溶于石油烃,能溶解油脂、树脂、醋酸纤维、硝化纤维等。加热时,糠醇能够复原硝酸银的氨溶液。其对碱安稳,在酸效果下可产生树脂化。糠醇沸点( ,98mpa)17 ℃,凝固点(安稳态)-14.63℃,密度1.1285g/cm3,我国出产的糠醇含量都≥99,%。用于糠醇树脂出产的糠醇应附合gb/ti4 22?92规范。2.2甲醛甲醛为无色气体,具有激烈的特别的刺激性,对人的眼和鼻有刺激效果。甲醛分子量3 ,沸点为-19.59℃,凝固点-92℃,气体的相对密度1,67,爆破极限为7%~73%(体积)。甲醛与皮肤触摸会引起灼伤,操作现场应选用敞开式厂房,要自然通风。甲醛应存放于枯燥通风湿度在21~25℃的仓库,不宜存放过久。我国甲醛出产厂家许多,简直各省市都有出产。用于糠醇树脂出产的甲醛,其含量应≥37%,质量契合gb9 9?88的要求。2.3尿素尿素又称脲或碳酰胺,为无色或白色针或棒状结晶体,工业品为白色略带微赤色固体颗粒,是常用的化学肥料,无嗅无味。尿素分子量6 ,6,密度为1.335g/cm3,熔点132.7℃,溶于水、醇,不溶于乙醚、氯仿。尿素溶液呈弱碱性,与酸效果生成盐,有水解效果。在高温下尿素可进行缩合反响,生成缩二脲、缩三脲和三聚氰酸。用于糠醇树脂出产的尿素应纯洁,无杂质,氮含量应≥46%,质量契合gb244 -81的要求。以上介绍的是出产糠醇树脂的首要质料,其他质料纷歧一介绍。3糠醇树脂的出产工艺和首要设备3.1首要设备甲醛和糠醇高位计量罐各一个,应防腐;反响釜一个,应防腐;冷凝器一个;水贮罐一个;缓冲罐一个;真空泵一台。3.2糠醇树脂的出产工艺3.2.1生成机理和结构糠醇树脂生成的机理非常复杂,至今还没有非常清楚,一般以为尿素与甲醛在弱碱性介质中进行加成,生成一羟甲基脲和二羟甲基脲,然后羟甲基衍生物再在弱酸性介质中与糠醇进行缩合反响,生成糠醇树脂。此产品是多种分子水性聚氨酯固化剂的应用研究的混合物,分子量在4 ~6 之间,分子结构是直链或支链型的。糠醇树脂是分子量很大的低聚物,当在酸的效果下,继续进行缩聚反响,能够生成更大的不溶的大分子,这便是树脂固化或变定。3.2.2糠醇树脂出产的投料比在糠醇树脂出产过程中糠醇、甲醛、尿素的mol比可依据需要和实践经历来确认,一般没有固定份额。出产中的糠醇、甲醛、尿素的mol比受温度、湿度、反响液的ph值、反响时间等各种因素的影响。这儿给出的是出产中经历数据:(1)低氮,氮含量
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