①组成例1将174.5g(1,mol)甲苯二异氰酸酯加到2 g( .5mol)mn=4 的聚氧化丙烯二醇中,反响是在n2维护下于装有拌和器、容积为3l的反响釜中进行。混水性聚氨酯固化剂作用合物在2.26gdabco(1,4-重氮二环[2,2,2]辛烷)催化剂溶液(24%的甲苯溶液)存鄙人,拌和加热到8 ℃,并在此温度下反响1h。将上述制得端nco基聚氨酯预聚体在9.3gdabco溶液存鄙人与58.1g(1,mol)烯丙醇混合,拌和保温在8 ℃,并在此温度下反响1~2h。反响完结的表征是ir和gpc剖析中nco基消失。将94.2g(1,mol)1,2-乙烷二硫醇和4.65g偶氮二异丁腈加到上水性聚氨酯固化剂作用述制得的烯烃封端的聚氨酯预聚体中,拌和加热到8 ~95℃,在此温度范围内反响2h,制得端硫醇基聚氨酯预聚体。在这进程中应采纳缓慢拌和,避免构成涡流。端硫醇基聚氨酯预聚体中的硫醇基含量用碘量法测定,并计算出硫醇基当量。将267.5g甲基乙烯基双(2-丁酮肟基)硅烷(1,5mol,95%含量)和5.18g偶氮二异丁腈加到制得的端硫醇基聚氨酯预聚体中,在拌和下使混合物在8 ~95℃反响2h。整个反响进程要在n2的维护下进行,不同反响阶段的聚合物相对分子质量用gpc测定,终究的预聚体对湿气很灵敏,要保存在密封容器中。上述组成方法制得端肟基硅烷基聚氨酯预聚体的粘度(23℃)为9 ~11 pa·s。②组成例2将13 g聚氧化丙烯二醇(羟值=2水性聚氨酯固化剂作用8.8)与13 .5g甲苯二异氰酸酯, .36gdabco催化剂在拌和下升温到8 ℃,在此温度下反响1.5h,得端nco基聚氨酯预聚体。然后将制得的端nco基聚氨酯预聚体与43.6g烯丙醇,1.26gdabc 催化剂在8 ℃下反响4h,得端烯烃基的聚氨酯预聚体。将178.8g乙烯双(3-巯基丙酸酯)和3,g偶氮二异丁腈加到上述端烯烃基聚氨酯预聚体中并在8 ℃下反响4h,得硫醇基聚氨酯预聚体。然后将制得端硫醇基聚氨酯水性聚氨酯固化剂作用预聚体与191g甲基乙烯基双(2-丁酮肟基)硅烷和3.4g偶氮二异丁腈在8 ℃下反响4h,制得端肟基硅烷基聚氨酯预聚体。③组成例3将297.1g( .1 2mol)mn=2914和羟值为38.5的聚1,4-丁二醇,在6 ℃下熔融,拌和构成均匀液体,往其间参加35.6g( .2 4mol)8 :2 的甲苯二异氰酸酯和 .35gdabco溶液(24%的甲苯溶液),拌和升温到8 ℃,并在此温度下通n2反响1~2h。将11.9g( .2 4mol)烯丙醇和1.45gdabco溶液加到上述端noo基聚氨酯预聚体中,在8 ℃下拌和反响1~2h。然后将此端烯丙基聚氨酯预聚体与19.2g( .2 4 mol)1,2-乙烷二硫醇和 .55g偶氮二异水性聚氨酯固化剂作用丁腈在8 ~9 ℃下反响2h。最终参加54.5g( .2142mol)95%含量的甲基乙烯基双(2-丁酮肟基)硅烷和 .62g偶氮二异丁腈,在8 ~9 ℃下反响2h,制得端肟基硅烷基聚氨酯预聚体。其粘度很高,在24.5℃时为1 pa.s。
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